Angew：CH2Cl2原位释放氯化物促进烷基化银纳米团簇Ag112的形成

水淼99

2020-01-12

       表面钝化配体影响纳米团簇的几何结构和电子结构，并对其性能产生重要影响。除了在金属纳米团簇合成中广泛使用硫代和膦代配体外，炔基配体也引起了人们的广泛关注。迄今已经报道了一系列炔基化保护金纳米团簇，如Au₄₄(C≡CR)₂₈、Au₃₆(C≡CR)₂₄、Au₁₄₄(C≡CR)₆₀和[Au₂₅(C≡CR)₁₈]^-。然而，由于银纳米团簇的稳定性较差，所有炔基保护的银纳米团簇的研究较少，已知的结构决定的例子只有两个。需要系统地研究炔基化保护银团簇的合成策略和结晶方法，研究其结构变化和结构-功能关系。清华大学Quan-Ming Wang等人通过直接还原炔基银前驱体，成功地获得了一个大的炔基银保护纳米团簇(C₇H₁₇ClN)₃[Ag₁₁₂Cl₆(C≡CAr)₅₁]。它是迄今为止炔基族中结构特征最大的银纳米团簇。该团簇具有四个同心的核壳结构Ag₁₃@Ag₄₂@Ag₄₈@Ag₉，并观察到四种类型的炔基银结合模式。氯被发现是稳定和形成银纳米团簇的关键。用质谱法证实了氯化物在CH₂Cl₂溶剂中的原位释放。研究结果表明，卤代烃与炔基化合物的结合将为大型银纳米团簇的合成开辟新的途径。

Feng Hu, Jiao-Jiao Li, Zong-Jie Guan, Shang-Fu Yuan, and Quan-Ming Wang. Feng Hu, Jiao-Jiao Li, Zong-Jie Guan, Shang-Fu Yuan, and Quan-Ming Wang. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201915168.

DOI: 10.1002/anie.201915168

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201915168