Nature Commun：平面结构C2B4R4碳硼烷分子合成和键合性质

纳米

2020-07-12

簇合物的分子骨架结构反映了骨架结构中电子对的结构，这种被称作多面体骨架电子对理论PSEPT（polyhedral skeletal electron pair theory）、Wade和Mingos规则。虽然目前的计算研究显示当骨架结构中的电子数目增加，能产生超越PSEPT机理的平带结构，但是实际上，在实验中并未有相关结果。南洋理工大学Rei Kinjo等报道了一种C₂B₄R₄碳硼烷分子的合成，并展现出平面的带状结构。C₂B₄R₄分子中的C₂B₄中心结构含有16个单重态骨架电子，但是该结构并不符合Hückel [4n+2]规则、Baird规则。总之，这些离域的电子产生了两个相互独立的π电子环电流、两个相互独立的σ电子环电流，因此展现出四重芳香性。

本文要点：

（1）

通过AdNDP分析了平面分子C₂B₄R₄的自适应自然密度分布，显示在两个CBB环结构中具有两个3中心2电子结构的π键，C-B键中的组成都是σ成分，并分布在平面外部上，此外，在平面中心的两个三元BBB环中展现了两个离域的3中心2电子键。

参考文献

Wei Lu, Dinh Cao Huan Do & Rei Kinjo*

A flat carborane with multiple aromaticity beyond Wade–Mingos’ rules, Nature Commun. 2020

DOI：10.1038/s41467-020-17120-9

https://www.nature.com/articles/s41467-020-17120-9