JACS：Ru催化炔硼烷化/硅基化双官能团化生成烯烃

纳米

2020-07-16

1,2-加成在炔烃的加氢反应中是最常见的反应类型，香港科技大学孙建伟、南方科技大学钟龙华、北京大学深圳研究院吴云东等报道了一种新型的1,1-氢化加成反应，首次实现了对炔基上实现了偕-H,B加成反应。该反应中通过一种[CpRu(MeCN)₃]PF₆催化剂，实现了对广泛的硅基炔烃分子在温和条件中对HBPin进行反应，实现了大量的硅基乙烯硼酸酯物种，并且该方法学中展现了广泛的官能团兼容性。反应机理研究结果显示，该合成过程中通过偕-H,B加成过程和Ru催化剂通过硅基转移过程，形成α-硼基-α-硅基-Ru-卡宾中间体。作者认为，硼和环丙烯钌中的C_β之间的共面轨道相互作用促进了硼的移动，并展现出这种新型催化反应过程。控制反应和DFT研究结果显示，该反应过程中通过一种金属亚乙烯基中间体（metal vinylidene）进行反应。

本文要点

（1）

反应优化。通过二甲基苯基硅、叔丁基甲基双取代乙炔（1a）、HBPin作为反应物，在10 mol % [CpRu(MeCN)₃]PF₆催化剂的反应中，在0.1 M二氯甲烷中室温中进行反应，在94 %的转化过程中以88 %的产率实现了烯基BPin产物。

参考文献

Qiang Feng, Hao-Nan Wu, Xin Li, Lijuan Song, Lung Wa Chung*, Yun-Dong Wu*, and Jianwei Sun*

Ru-Catalyzed Geminal Hydroboration of Silyl Alkynes via a New gem-Addition Mechanism, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c05334

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05334