Angew：有机锂和芳基卤化物偶联反应

纳米

2020-07-29

有机锂试剂是最重要的有机金属试剂，并经常用于难以进行的金属化反应，但是有机锂试剂在构建C-C键的领域中并没有较多的应用。目前有报道用芳基锂的偶联反应，但是有机锂在C(sp²)-C(sp³)偶联反应很少有相关报道。有鉴于此，波鸿鲁尔大学Viktoria H. Gessner等报道了有机锂试剂和芳基氯之间的反应，该反应中通过Pd催化剂和YPhos配体作为催化体系，在室温中以较好的产率和选择性进行反应，并且该反应中无需加入转金属试剂，作者发现该反应能够进行克级反应，并能够用于材料化学、药物化学中重要的结构单元的合成。此外，作者发现这种芳基锂和格氏试剂和芳基氯在室温中能够很好的反应。

本文要点：

（1）

反应优化。通过对甲氧基芳基卤化物和1.2倍量有机试剂进行反应，加入1.5 mol % Pd₂(dba)₃·dba/3 mol % YPhos配体，在室温甲苯溶剂中反应，对不同的对甲基芳基卤化物（Cl、Br、I）和有机锂（正丁基锂、异丙基锂、苯基锂、甲基锂等）都以非常高的产率和较好的选择性进行反应。

反应机理。Pd催化剂对Ar-Cl氧化加成，随后对烷基锂进行转金属化反应，最后通过还原消除过程构建C-C键得到芳基烷基化产物。

参考文献

Thorsten Scherpf, Henning Steinert, Angela Großjohann, Katharina Dilchert, Jens Tappen, Ilja Rodstein, Viktoria H. Gessner*

Efficient Pd‐Catalyzed Direct Coupling of Aryl Chlorides with Alkyllithium Reagents, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI：10.1002/anie.202008866

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202008866