Nature Communications：Triphos–Ni(I)物种促进CO2和NH3还原有机氯化物的氰化反应
Nanoyu
2020-08-14
氰基化合物广泛用于重要的医药、农用化学品和有机材料等应用。传统的氰化方法往往依赖于有毒金属氰化物的使用，这些氰化物存在严重的处理、储存和运输问题。因此，开发通用、高效的无氰腈类产品的催化策略具有重要意义。
有鉴于此，中科院兰州化物所李跃辉研究员报道了利用CO2/NH3作为亲电氰源，研究了未活化的芳基/杂芳基和脂肪族氯化物的催化还原氰化反应。
文章要点
1）三齿膦配体Triphos的使用可实现多种芳基和脂族氯化物的镍催化氰化反应，实现了以高产率（97%）和优异的官能团耐受性生产所需的腈产品。此外，研究发现，廉价稳定的尿素也是合适的氮源，因此具有广阔的应用前景。
2）机理研究表明，Triphos–Ni(I)物种促进了异氰酸酯中间体还原C-C偶联反应。
该方法扩大了还原性氰化在无氰化物条件下合成官能化腈化合物的应用潜力，这对于安全合成（同位素标记）药物具有重要意义。
Dong, Y., Yang, P., Zhao, S. et al. Reductive cyanation of organic chlorides using CO2 and NH3 via Triphos–Ni(I) species. Nat Commun 11, 4096 (2020).
DOI：10.1038/s41467-020-17939-2
https://doi.org/10.1038/s41467-020-17939-2