Angew：光氧化还原催化在良性条件下解锁镍催化的卤代芳烃氰化反应
Nanoyu
2020-08-28
芳基卤化物的过渡金属催化氰化反应是最常用的芳基腈合成方法。尽管已经取得了巨大的进步，但仍难实现以简单和良性的方式氰化芳基卤化物。其巨大挑战在于氰化物对金属中心的强烈亲和力，进而阻碍氧化加成和还原，使有机金属催化难以实现。
近日，华中师范大学肖文精教授首次报道了含镍/光氧化还原双重催化的芳基/烯基卤化物的良性氰化反应。
文章要点
1）利用这种双重催化策略，在室温下以高度良性的方式氰化了芳基和烯基卤化物(30例，产率53-93%)，避免了使用空气敏感配体、Ni(0)处理剂和剧毒氰化试剂，同时也没有产生多余的金属废物。
2）密度泛函计算揭示了以前未知的反应途径和新的有机金属反应。Ni(II)物种被瞬时氧化成Ni(III)物种，从而促进了随后的氰化物转移和还原消除。
Yue Jia, et al, Photoredox Catalysis Unlocks the Nickel-Catalyzed Cyanation of Aryl Halides under Benign Conditions, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI：10.1002/anie.202010695
https://doi.org/10.1002/anie.202010695