JACS：阴极还原烯烃电催化官能团化

纳米

2020-11-29

电化学反应过程能通过高活性中间体物种（自由基、离子）在受控反应条件，进行选择性有机转化反应，通过电催化反应能够对烯烃进行选择性官能团化，其中大部分官能团化过程都是通过阳极氧化反应过程实现。有鉴于此，康奈尔大学林松等报道了通过在阴极进行还原性官能团化反应。具体的该过程中通过特定反应试剂/条件，经过自由基-极性翻转过程实现了将两个互不相同的亲电官能团修饰到烯烃分子上，而且该反应有较高的化学/区域选择性。该机理能够用于分子间碳甲酰化（carboformylation），反马氏规则氢烷基化（hydroalkylation），碳羧基化（carbocarboxylation）等反应。

本文要点：

（1）

反应优化。以对叔丁基苯乙烯（7）、异丙基溴作为反应物，加入1.1倍量LiOTf，在DMF中进行反应，阳极、阴极分别使用Mg(+)、C(-)，在10 mA电流的非隔离电解池中进行室温条件下电催化反应，反应产率达到89 %，对叔丁基苯乙烯实现了99 %的转化。

（2）

该反应通过烯烃、烷基卤化物比较简单的原料，在简单的无过渡金属催化条件中进行，为构建C(sp³)-C(sp³)键提供一种新途径。

参考文献

Wen Zhang and Song Lin*, Electroreductive Carbofunctionalization of Alkenes with Alkyl Bromides via a Radical-Polar Crossover Mechanism, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08532

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08532