JACS：光催化提高烯还原酶底物兼容性

纳米

2021-01-02

非天然光酶通常通过激发底物和蛋白位点中的辅酶之间形成的电子供体-受体复合物进行电子转移和催化反应，虽然目前通过该作用机理实现了一些新型反应，但是该反应支持的底物有一定限制，有鉴于此，普林斯顿大学Todd K. Hyster等报道了通过光进行激发烯还原酶中的黄素对苯二酚，进行光酶催化反应，能够通过单电子机理过程实现对丙烯酰胺进行还原。

 本文要点：

（1）

反应优化。以N-吡咯苯基丙酰胺（1a）作为反应物，在0.5 mol %烯还原酶作为酶催化剂，加入1 mol % NADP⁺、1 mol % FMN，加入GDH-105、葡萄糖，在pH 8的含6 %体积的异丙醇KPi缓冲液中，在紫色LED光照中进行光酶催化反应24 h。尝试了多种不同烯还原酶ERED，发现OYE1-F269G有最好的反应活性，能够实现97 %的产率和90:10的er对映选择性。

（2）

在优化的反应条件中，进行底物拓展，在多种取代基的反应中都发现较好的产率和对映选择性。

参考文献

Braddock A. Sandoval, Phillip D. Clayman, Daniel G. Oblinsky, Seokjoon Oh, Yuji Nakano, Matthew Bird, Gregory D. Scholes, and Todd K. Hyster*, Photoenzymatic Reductions Enabled by Direct Excitation of Flavin-Dependent “Ene”-Reductases, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11494

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11494