JACS：胺/羰基有机分子协同催化α-羟基化

纳米

2021-01-07

羰基、有机胺是有机催化中的“阴/阳”两面，同时能够互相转化。因此当作为共催化剂时，这两种分子能够相互反应和结合，进而消除单独的反应活性。在许多催化反应过程中，胺催化剂、羰基催化剂无法很好的兼容用于同一个反应体系中，因此人们并未发展出有机胺/羰基协同催化反应体系。有鉴于此，清华大学罗三中、张龙等报道了一级胺、酮用于H₂O₂对β-酮羰基分子进行协同催化实现不对称α-羟基化反应。在该反应中，手性一级有机胺除了参与到烯胺催化反应循环中，还能够与酮催化剂协同作用，通过酮亚胺（ketimine）得到恶唑烷中间体活化H₂O₂分子。

本文要点：

（1）

通过这种烯胺-恶唑烷之间的耦合，实现了以较好的产率和对映选择性对β-酮羰基进行α-羟基化。尤其是，本方法学能够对肽酰胺、手性酯进行高对映选择性的后期官能团化。该过程操作简单方便，反应条件温和，这种有机胺-酮的协同催化为H₂O₂的催化活化反应提供方法学，拓展了有机胺-羰基分子参与的催化反应种类。

参考文献

Mao Cai, Kaini Xu, Yuze Li, Zongxiu Nie, Long Zhang*, and Sanzhong Luo*, Chiral Primary Amine/Ketone Cooperative Catalysis for Asymmetric α-Hydroxylation with Hydrogen Peroxide, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c11787

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11787