JACS：经历苯炔中间体合成1,2,3,5-多位点修饰芳烃

纳米

2021-01-29

虽然苯炔时重要的合成子用于制备各种1,2-双功能化苯，但是在通常苯炔转化反应过程中，除了三重键以外的键都表现为惰性，有鉴于此，重庆大学李杨、蓝宇等报道了一种通过苯炔中间体的转化反应过程，从3-硅烷苯炔、芳基烯丙基亚砜出发合成了1,2,3,5-四位点取代产物。反应机理研究结果显示，该反应通过芳炔向S=O键插入、[3,6]-σ重排、热化学芳基1,3-硅基转移级联催化反应实现。

本文要点：

（1）

反应优化。以1倍量含有3-叔丁基二甲基硅的1-TMS-2-对甲苯磺酰基3-叔丁基二甲基硅基苯（1e）、2倍量对甲苯烯丙基亚砜（2a）作为反应物，加入2倍量溴乙酸乙酯，4倍量CsF，在室温MeCN中反应，从而实现1,3-双硅烷化产物3a。

参考文献

Jiarong Shi, Lianggui Li, Chunhui Shan, Junli Wang, Zhonghong Chen, Rongrong Gu, Jia He, Min Tan, Yu Lan*, and Yang Li*, Aryne 1,2,3,5-Tetrasubstitution Enabled by 3-Silylaryne and Allyl Sulfoxide via an Aromatic 1,3-Silyl Migration, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c11119

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11119