ACS Catal：光驱动Pd催化甲醛肟的烷基化

纳米

2021-03-10

德克萨斯大学达拉斯分校Vladimir Gevorgyan等报道了一种可见光驱动Pd催化肟分子的C-H键烷基化反应方法学，该反应在温和条件中进行，能够高效的对烷基修饰的肟分子进行构建C-C键，反应兼容广泛的一级/二级/三级烷基溴/碘化物、兼容广泛的甲醛肟。本文首次实现了可见光驱动Pd催化对肟进行烷基化。

本文要点：

（1）

反应实施。以苄基修饰的甲醛肟、环己基碘化物作为底物，在5 mol % Pd(OAc)₂/10 mol % Xantphos /20 mol % PPh₃作为催化剂体系，加入2倍量Cs₂CO₃，In(OAc)₃，在PhH溶剂中30 ℃中反应，以450 nm可见光驱动。

（2）

反应机理研究揭示，该方法通过在可见光驱动条件中，生成亲核烷基Pd自由基中间体物种，随后在亚胺结构位点上进行自由基加成，随后通过β-消除反应生成亚胺产物。

参考文献

Nikita Kvasovs, Valeriia Iziumchenko, Vitalii Palchykov, and Vladimir Gevorgyan*, Visible Light-Induced Pd-Catalyzed Alkyl-Heck Reaction of Oximes, ACS Catal. 2021, 11, 3749–3754

DOI: 10.1021/acscatal.1c00267

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00267