Angew：溶剂控制二氟乙烯萘、萘硫醇的氧化反应选择性

纳米

2021-03-13

华南理工大学江焕峰、竺传乐等报道了一种溶剂调控和在温和条件中通过氧气对α-二氟(硫代)甲基化碳负离子进行羟基化、氧化的方法学，该方法兼容原位生成的二氟甲基硫醚过氧化氢物种的还原反应，通过和溶剂的成键作用，影响反应性、氧化反应选择性。

本文要点：

（1）

反应实施。以二氟乙烯萘、萘硫醇作为底物，O₂气氛，在THF溶剂和35 ℃中反应，以84 %的产率合成了α-双氟(巯基)酮；在乙醇/水(2/1)溶剂中和25 ℃条件下反应，以77 %的产率合成了α-双氟(巯基)醇。

（2）

本文方法学能够进行偕二氟烯烃、硫醇、氧气分子的三组分反应，以较高的产率生成α-双氟(巯基)甲基化的醇/酮。尤为重要的一点在于，本文方法学实现了二氟甲基硫醚过氧化氢中间体物种的表征，同时机理研究显示该过程不包括巯基自由基过程。

参考文献

Chi Liu, Chuanle Zhu*, Yingying Cai, Huanfeng Jiang*, Solvent‐Switched Oxidation Selectivities with O₂: Controlled Synthesis of α‐Difluoro(thio)methylated Alcohols and Ketones, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202017271

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202017271