Angew：Ir(II)/Co模拟生物催化有机胺合成亚胺

纳米

2021-03-17

斯德哥尔摩大学Jan-E. Bäckvall等首次报道了Fe(II)仿生催化有机胺的有氧氧化反应，基于生物过程氧化呼吸链的启发，该反应包括多个电子转移步骤。有机胺向氧气分子的电子转移过程通过两个相互耦合的催化还原反应体系实现，通过这种方式有效的降低了反应能垒、改善了氧化反应的选择性。能够将大量一级胺/二级胺在空气气氛中氧化生成醛亚胺或酮亚胺产物，产率达到良好或优异。

本文要点：

（1）

反应实施。以PMP（对甲氧基苯基保护）修饰的对甲苯胺作为底物，在空气中以羰基茂铁结构分子作为催化剂，Co分子电子转移中介催化剂，加入TMANO（三甲基胺 N-氧化物）活化茂铁催化剂，在60~80 ℃中进行氧化反应。

（2）

反应机理。Fe-H转移复合物作为对底物有选择性的脱氢催化剂；对苯二酚/含钴的Schiff碱作为双功能电子转移中介物，改善了Fe催化剂寿命，保护免于氧化降解。

参考文献

Arnar Guðmundsson, Srimanta Manna, Jan-E. Bäckvall*, Iron(II)‐Catalyzed Aerobic Biomimetic Oxidation of Amines using a Hybrid Hydroquinone/Cobalt Catalyst as Electron Transfer Mediator, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202102681

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202102681