ACS Catal：电化学Mn催化C-H/P-H交叉偶联

纳米

2021-03-24

C-P键在生物活性分子、功能性分子中广泛存在，过渡金属催化脱氢C-H/C-P交叉偶联反应在构建C-P化学键中扮演重要作用和角色，这是因为交叉偶联反应方法学中无需对底物进行预先处理。有鉴于此，武汉大学雷爱文等报道了一种Mn催化电化学分子间脱氢偶联反应构建C-P化学键的方法学，该方法学以芳烃、二芳基膦氧化物作为反应物，通过非隔膜型电化学反应，通过调控底物的比例，分别合成广泛的磷酸化、二磷酸化产物。

本文要点：

（1）

反应实施。以甲基噻吩、二苯基膦氧作为反应物，阳极、阴极分别为碳、Pt，以20 mol %Mn(OAc)₂·4H₂O/40 mol % 1,10-phen·H₂O作为催化剂，N₂保护的HOAc溶剂于80 ℃中进行电催化反应，nBu₄NBF₄电解质，在非隔膜型电解池中反应4 h，实现了81 %的产率。

（2）

该反应实现了以价格合理的Mn(II)盐作为催化剂，无需氧化剂。反应机理研究动力学同位素实验结果显示，C-H键反应并不是该反应的决速步骤。

参考文献

Siyuan Wang, Qilin Xue, Zhipeng Guan, Yayu Ye, and Aiwen Lei*, Mn-Catalyzed Electrooxidative Undirected C–H/P–H Cross-Coupling between Aromatics and Diphenyl Phosphine Oxides, ACS Catal. 2021, 11, 4295–4300

DOI: 10.1021/acscatal.1c00549

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00549