ACS Catal：铟催化3-甲酰基色酮、炔烃转化为芳基醛

纳米

2021-05-19

韩国岭南大学Yong Rok Lee、美国俄勒冈州立大学Paul Ha-Yeon Cheong等报道了Ir(OTf)₃作为催化驱动炔烃、3-甲酰基色酮的成环反应，合成广泛的1-醛基萘衍生物。这种一锅法de novo合成法表现出比较独特的醛基1,3-转移、分子中不连贯的挤压生成CO₂。这种萘甲醛衍生物能够进一步转化为各种官能团衍生化。

本文要点：

（1）

反应情况。以3-甲酰基色酮（1a）、苯乙炔作为反应底物，加入10 mol % In(OTf)₃作为催化剂，在PhCl溶剂中于80 ℃中反应。

（2）

DFT计算结果显示，该In(III)催化反应通过逐步的脱芳化成环反应、内酯化、环收缩反应、脱除CO₂反应等过程。该反应机理中非常有意思的一点在于，分子中的醛基转移过程通过芳基底物上的骨架重排实现，而非醛基移位。该反应兼容广泛的官能团，为合成结构复杂的多芳基分子提供了简单有效的方法。

参考文献

Sabera Sultana, Gisela A. González-Montiel, Samjhana Pradhan, Hari Datta Khanal, Sagar D. Nale, Paul Ha-Yeon Cheong*, and Yong Rok Lee*, In(III)-Catalyzed Direct Regioselective Syntheses of 1-Naphthaldehyde Derivatives via a Hidden Aldehyde 1,3-Translocation and Disjointed CO₂ Extrusion, ACS Catal. 2021, 11, 6467–6473

DOI: 10.1021/acscatal.1c00629

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00629