Cell Reports Physical Science：磷化镍纳米立方体电极上硫醚与水的无膜选择氧化

Nanoyu

2021-06-15

开发一种无膜氧化反应，特别是以水为氧源，在经济高效的催化剂上生成高价值、高选择性的化学品以取代低价值的O₂具有重要的意义。

近日，天津大学张兵教授，刘翠波副教授报道了设计并展示了一种磷化镍（Ni₂P）空心纳米立方体，其能够使硫醚在水中无膜选择氧化生成亚砜和砜。

文章要点

1）原位拉曼光谱揭示了Ni₂Pt到NiOOH的表面重构过程，由此产生的Ni^II/Ni^III氧化还原偶促进了这种转变。此外，¹⁸O标记实验证实了H₂O是氧源。研究人员提出了一种硫相关自由基与羟基自由基的交叉偶联反应。

2）高产率、高选择性的亚砜和砜可以通过电位调节来控制，这对传统的方法提出了挑战。通过一锅硫醚氧化法和H/D串联交换法可以很容易地合成氘化亚砜和砜。

3）宽广的底物范围，良好的官能团相容性，集成制氢，以及成对合成氘化亚砜和芳烃，突出了这种无膜策略的巨大应用潜力。

参考文献

Han et al., Membrane-free selective oxidation of thioethers with water over a nickel phosphide nanocube electrode, Cell Reports Physical Science (2021)

DOI：10.1016/j.xcrp.2021.100462

https://doi.org/10.1016/j.xcrp.2021.100462