Angew：CAAC配体修饰Cu催化炔烃氢硼化、氢硅烷化合成烯烃硼酸酯/硅烷化烯烃

纳米

2021-06-23

对炔烃进行区域选择性氢官能团化是合成烯基硼酸酯、烯基硅烷结构分子的一种直接方法学。在以往相关报道的催化反应方法，这种氢硼化反应方法只对有限类型底物和试剂兼容，还没有普适性方法。有鉴于此，Scripps研究所Keary Mark Engle等报道Cu催化选择性马氏规则对炔烃进行氢官能团化的方法，该方法学中通过较强的环状烷基氨基卡宾CAAC给电子配体，因此能够实现含有烷基/芳基的炔烃与广泛的硼基/硅基化试剂进行α-选择性反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以端炔、1.1倍量B₂Pin₂作为反应物，以CAAC配体修饰的Cu作为催化剂，加入NaOtBu碱，1.2倍量MeOH，在室温THF中反应，因此通过氢硼化反应生成烯烃分子产物。

以端炔、PinB-SiMe₂Ph作为反应物，以CAAC配体修饰的Cu作为催化剂，加入KOtBu，加入1.2倍量MeOH，在室温甲苯中反应，通过氢硅烷化合成烯烃分子。

（2）

该方法学能够进行规模化合成，合成的产物作为用途多样的中间体进行继续转化。相关反应机理研究揭示CAAC配体在方法学中的重要作用。

参考文献

Yang Gao, Sima Yazdani, Aaron Kendrick, Glen P. Junor, Taeho Kang, Douglas B. Grotjahn, Guy Bertrand, Rodolphe Jazzar, Keary Mark Engle*, Cyclic(Alkyl)(Amino)Carbene Ligands Enable Cu-Catalyzed Markovnikov Protoboration and Protosilylation of Terminal Alkynes: A Versatile Portal to Functionalized Alkenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202106107

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106107