Angew：非金属催化将丙烯醇、DMSO合成噻吩

纳米

2021-09-01

DMSO是一种环境友好的非质子极性溶剂，广泛用于有机醇、烷基卤化物、环氧化物、烯烃、炔烃等的氧化剂。同时DMSO能够作为提供甲基、次甲基、亚甲基、甲硫基、甲基亚砜基、氧原子的试剂。但是目前相关文献中鲜见将DMSO作为提供硫原子的试剂。

在自然界中，重要的生物活性代谢分子是通过各种具有氧化还原活性的酶，分子中的硫元素的不同氧化还原价态。同时，含噻吩环结构的有机分子广泛用于合成含有S原子的有机分子。通过简单易得的原料出发，通过简洁在无金属的条件进行合成各种官能团修饰的二氢噻吩具有较大意义。

有鉴于此，中国科学院大连化物所陈庆安等报道发散性还原合成方法学，实现了从简单易得的市售烯丙醇、DMSO、HBr作为反应物，合成了二氢噻吩、噻吩和溴噻吩，该反应方法学能够通过调控DMSO、HBr的量实现调控反应产物。

本文要点：

（1）

反应情况。以含有取代基的丙烯醇、HBr和KBr、DMSO作为反应物，在CH₃NO₂溶剂中于120 ℃进行。

（2）

反应机理研究显示，DMSO在该反应中作为氧化剂、S供体双重作用。作者发现该反应方法学在合成生物活性分子、功能性分子等重要结构分子和衍生化中具有重要前景。

参考文献

Heng Liu, Gu-Cheng He, Chao-Yang Zhao, Xiang-Xin Zhang, Ding-Wei Ji, Yan-Cheng Hu, Qing-An Chen*, Redoxdivergent Construction of (Dihydro)thiophenes with DMSO, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109026

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109026