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Angew:二价苝二亚胺离子的光化学性质和光催化活性

纳米
2021-11-18

两电子还原反应生成的苝二亚胺PDI(perylene diimides)是一种闭壳层荧光活性结构,但是其光化学物理的过程和性质目前还没有得到深入研究。

有鉴于此,巴塞尔大学S. Wenger等报道发现PDI的水溶性、亲脂性变异体双阴离子PDI的电子激发态寿命为纳秒尺度,而且具有非常强的还原性。因此能够对木质素的模型化合物能够在绿光激发作用中实现光催化还原脱卤反应或C-O键切断反应。

本文要点:

(1)

连二亚硫酸钠是一种非常方便利用的还原剂,能够在溶液相或者水-乙腈双相溶剂和相转移催化剂中使用。PDI二价阴离子在绿光直接激发,因此产生与PDI一价阴离子激发态相似或者更强的还原性,PDI一价离子通常需要使用两个蓝色光子连续激发获得。

(2)

本文工作中通过牺牲性试剂Na2S2O4进行多个电子还原得到的PDI2-激发得到高反应活性的激发态,而不是通过低能量光子激发和还原生成PDI-

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参考文献

Han Li, Oliver S. Wenger*, Photophysics of perylene diimide dianions and their application in photoredox catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110491

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110491