Angew：稀土催化极性苯乙烯的等规聚合

纳米

2021-12-21

设计特定结构的催化剂、通过“self-assist”机理，能够实现无保护的极性苯乙烯聚合反应中的间规选择性（Syndioselective）聚合。但是，极性苯乙烯的等规聚合（isospecific polymerization）的相关研究非常罕见，这种催化反应需要发展具有高催化选择性和高活性的催化剂。

有鉴于此，中科院长春应用化学研究所崔冬梅、李世辉等报道发展了新型的稀土金属复合物催化剂，在未加入活化剂时，在极性苯乙烯的聚合反应中实现了优异的催化活性（mmmm>99 %）。

本文要点：

（1）

当对位/间位-甲氧基修饰的苯乙烯与苯乙烯进行共聚合反应，生成梯度共聚物和无规共聚物。通过调控极性单体的担载量比例，能够在聚合物中实现0-100 mol %调控。

（2）

生成的全同立构的聚合物能够化学计量比的转化为羟基化、甲磺酰化修饰的聚苯乙烯。通过DFT计算给出了聚合反应的全同立体异构机理。

参考文献

Yang Jiang, Zhen Zhang, Shihui Li,* Dongmei Cui,* Isospecific (co)Polymerization of Unmasked Polar Styrenes by Neutral Rare-earth Metal Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202112966

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112966