JACS：[3+2]自由基环加成构建双环[3.2.1]辛烷

纳米

2021-12-28

北京生命科学研究所李超等报道了一种[3+2]自由基成环反应方法，实现了合成双环[3.2.1]辛烷结构，这种结构是ent-kaurane和beyerane二萜的重要结构。

自由基反应过程非常难控制，但是作者发现，通过TEMPO实现了未曾预料的反应选择性，实现了构建双环[3.2.1]辛烷结构。

本文要点：

（1）

反应情况。以含有环己烯结构的分子、丙烯酸丁酯作为反应物，加入2倍量MgCl₂和5倍量PBI，4倍量TEMPO，5倍量Zn，2倍量TMSCl，在40 ℃ DMA溶剂中进行反应，得以构建[3.2.1]辛烷结构。

（2）

通过这种合成方法，简单方便的构建了多达11种天然产物有机分子，其中表现多种不同氧化态，展示了该反应方法学具有简单直接的特点。

参考文献

Junming Zhuo, Chunlin Zhu, Jinbao Wu, Zijian Li, and Chao Li*, Reductive Radical Annulation Strategy toward Bicyclo[3.2.1]octanes: Synthesis of ent-Kaurane and Beyerane Diterpenoids, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c11623

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11623