Angew：铑催化N-丙烯酰胺及其衍生物的活性聚合

Nanoyu

2022-02-25

过渡金属催化聚合是合成各种功能聚合物最有效的方法之一，目前，人们已经报道了种类繁多的单体可控聚合。取代乙炔（Substituted acetylenes）是一类重要的单体，可通过过渡金属催化聚合生成具有π共轭多烯骨架的取代聚乙炔。其中，过渡金属催化共轭末端炔烃苯乙炔衍生物的可控聚合已得到广泛研究。

近日，日本金泽大学Katsuhiro Maeda，Tsuyoshi Taniguchi改进了N-炔丙酰胺及其衍生物的活性聚合方法。

文章要点

1）研究发现，含芳基取代的1,3,5-己三烯链的铑(I)配合物可以作为非共轭末端炔烃聚合的优良引发剂，得到分子量分布较窄的顺式规整聚合物。

2）通过考察单体与引发剂的初始投料比对聚合产物分子量和多段聚合的影响，研究人员证实了典型的活性。

3）研究人员还证明了本方法可以实现聚合物链端的官能化和合成由聚N-炔丙酰胺和聚苯乙炔嵌段组成的窄分子量分布的新型嵌段共聚物。

本研究开发的活性聚合为合成分子量可控、顺式立体规整度高、链端结构多样的聚(N-丙烯酰胺)及其衍生物提供了一种方法。鉴于此类聚合物具有螺旋结构等有趣的特性，该方法将进一步促进基于非共轭炔衍生的聚乙炔的功能材料的发展。

参考文献

Kosuke Ito, et al, Well-Controlled Living Polymerization of N-Propargylamides and Their Derivatives by Rhodium Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117234

https://doi.org/10.1002/anie.202117234