Nature Chemistry: 酶催化新机理，发现一种自然界未知的C-C成键反应！

纳小二

2019-12-03

黄素依赖性“烯”还原酶（ERED）是实现立体选择性还原的绝佳催化剂。这些反应通常被认为遵循氢化物转移机理，但最近一些研究表明，ERED酶还可以通过单电子转移机理实现催化还原性脱卤和环化反应。有鉴于此，普林斯顿大学Todd K. Hyster等人进一步证明了ERED酶可以催化氧化还原中性自由基环化反应，从而从α-卤代酰胺中合成对映体富集的羟吲哚。这种转化过程是自然界中目前尚未被发现一种全新的C-C键形成反应，还没有不对称催化案例。机理研究表明，反应通过黄素半醌/醌氧化还原对进行：基态黄素半醌为底物还原提供电子以进行还原，黄素醌对环化后形成的乙烯基α-酰胺基进行氧化。这项研究为酶催化开辟了一种全新的催化机制，并发现了ERED酶在不对称合成中的重要性。

参考文献：

Michael J. Black et al. Asymmetric redox-neutral radical cyclization catalysed by flavin-dependent ‘ene’-reductases. Nature Chemistry 2019.

https://www.nature.com/articles/s41557-019-0370-2