Nat. Commun.：卤键中的π共价

芣苢

2020-07-05

卤键（XB）是一种很强的分子间相互作用，通常与氢键（HB）相比。两种相互作用都是亲核试剂（HB或XB受体）和吸电子基团（分别为HB或XB供体）结合的氢或卤素原子末端上的亲电位点之间的近线性吸引。然而，在任何已知模型中都没有考虑到卤键中π共价的可能性。近日，不列颠哥伦比亚大学Curtis P. Berlinguette等提供了在氯化物和卤代三苯胺基自由基阳离子之间形成的卤键中π共价作用的证据。

本文要点：

1）作者通过对这些卤键对上记录的氯K边X射线吸收光谱的计算分析得出此结论。

2）根据该结果，作者认为把卤素键的描述为金属配位键更好，而不是氢键。

该工作更新了人们对卤素键的认识，这意味着卤素键之间的相互作用可用于以独特方式影响共轭分子的电子性能。

Cameron W. Kellett, et al. π covalency in the halogen bond. Nat. Commun., 2020

DOI: 10.1038/s41467-020-17122-7

https://www.nature.com/articles/s41467-020-17122-7