ACS Catal综述：过渡金属催化亚胺加氢反应

纳米技术

2020-12-18

斯特拉斯堡大学/上阿尔萨斯大学Joanna Wencel-Delord等综述报道了金属催化不对称进展情况，具体对惰性/活化的亚胺进行不对称加氢反应中反应性、选择性、局限性进行总结。同时讨论了该亚胺加氢反应中的相关机理。通过不对称方法合成对映纯的有机胺目前是合成高价值有机分子最重要的方法，该方法具有100 %的原子经济性，在低催化剂担载量的过程中没有副产物生成。在各种不对称氢化反应中，烯烃、酮的氢化反应得到很好的发展，但是亚胺的不对称加氢反应相关研究较为少见。

本文要点：

（1）

从机理上考察了亚胺加氢反应过程和烯烃/酮加氢反应过程中的区别，确认了亚胺加氢反应存在较高难度。总结惰性亚胺分子的不对称加氢反应。考察了Rh-催化、Ru-催化、Pd-催化在不对称加氢反应中的最新进展情况。

（2）

总结铱催化剂的不对称加氢反应，对分别与双膦配体、膦-亚磷酸盐配体、膦-恶唑啉配体、螺膦-恶唑啉配体、P, N混杂配体、亚磷酸盐和次磷酸盐配体、N, N配体、NHC配体等体系进行总结。

（3）

讨论了通过对亚胺底物活化，提高亚胺底物的反应性。主要对亚胺分子中N原子上修饰，改善亚胺底物的反应性。生物启发的亚胺不对称氢化反应。

参考文献

Racha Abed Ali Abdine, Gaspard Hedouin, Françoise Colobert, and Joanna Wencel-Delord*, Metal-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of C═N Bonds, ACS Catal. 2021, 11, XXX, 215–247

DOI: 10.1021/acscatal.0c03353

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03353