长春应化所陶友华Angew：从单体混合物到嵌段共聚物的可切换聚合有机催化
Nanoyu
2022-02-03
用混合单体一锅法生产顺序可控嵌段共聚物是一个关键但很难实现的目标。
近日，中科院长春应化所陶友华研究员报道了利用可切换的Lewis对有机催化剂，实现了O-羧酸酐(OCA)和环氧化物混合物的顺序选择性聚合。
文章要点
1）OCA单体由于具有极高的可聚合性，首先发生聚合。当OCA被完全消耗时，OCA聚合过程中释放的环氧化物和CO2的交替共聚从第一段的末端被触发。因此，这两种聚合都以化学选择的方式串联发生，因此，在这种一锅方案中，顺序控制的嵌段聚合物具有高达99%的CO2转化率。
2）计算和实验结果表明，OCA单体具有化学选择性和协同作用机制，其中OCA单体的高聚合性保证了其优良的序列选择性，而协同脱羧部分来自于三乙基硼烷的稳定作用。促进链端从碳酸盐到醇酸盐的平稳转化。
参考文献
Jiadong Tang, et al, Switchable Polymerization Organocatalysis: From Monomer Mixtures to Block Copolymers, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202115465
https://doi.org/10.1002/anie.202115465
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