Nature: 电生碳正离子合成受阻二烷基醚
北2北
2019-09-09
受阻醚具有很高的应用价值；然而，由于它们很难通过常规反应来合成，因此其合成方法仍然是化学空间中未被充分探索的领域。这类化合物在药物化学中非常重要，因为乙醚键的广泛取代防止了不必要的代谢过程，而这些代谢过程可能会导致药物在体内的快速降解。在本文中，美国斯科利普斯研究中心的Baran等报道了一种合成受阻醚的简单方法，即用电化学氧化从简单羧酸中释放出高能碳正离子。这些以低电化学电位生成的反应性碳正离子中间体在非酸性条件下能够捕获醇供体从而形成一系列醚（本文中制备了80多种醚）。这些碳正离子也可以被简单的亲核试剂截获，从而形成受阻醇甚至烷基氟化物。研究人员对该方法在制备12种化学支架时避开合成瓶颈的能力进行了评估，从而提高了所需产品的产量并大大减少了制备所需的步骤和劳动量。利用分子探针和动力学研究所得到的结果结果支持所提出的机理和添加剂在所研究条件下的作用。本文所报道的反应证明了电化学在温和条件下获得高反应性中间体的能力，同时也反过来说明了这些原本不可接近的中间体可以在效率上得到实质性的提高。
Jinbo Xiang, Ming Shang, Phil S. Baran et al, Hindered dialkyl ether synthesis with electrogenerated carbocations, Nature, 2019
版权声明：
本平台根据相关科技期刊文献、教材以及网站编译整理的内容，仅用于对相关科学作品的介绍、评论以及课堂教学或科学研究，不得作为商业用途。
