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Angew：可逆电子受体避免光催化氧原子转移反应中牺牲电子供体的使用

芣苢
2019-09-26


使用光能和氧气进行有机底物的直接化学氧化是一项重大挑战。其中一个局限性是使用牺牲电子供体通过光敏剂的还原淬灭来活化O2会产生不良副产物。近日，巴黎萨克莱大学Winfried Leibl，Ally Aukauloo等研究发现，甲基紫精这一可逆的电子受体，可以充当电子梭并氧化淬灭光敏剂[Ru(bpy)3]2+，产生高度氧化的发色团和强还原剂甲基紫精自由基MV+▪。然后，MV+▪可以在水性介质中将铁（III）催化剂还原为铁（II）形式，并同时将O2还原为O2▪-以生成活性铁（III）-（氢）过氧物种。氧化的光敏剂将烯烃底物氧化为烯基自由基阳离子复位至基态。铁反应性中间体与底物或其自由基阳离子的反应通过两种不同途径形成两种含氧化合物，即二醇和醛。

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Nhat Tam Vo, Winfried Leibl*, Ally Aukauloo*, et al. A Reversible Electron Relay to Exclude Sacrificial Electron Donors in the Photocatalytic Oxygen Atom Transfer Reaction with O2 in Water. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI:10.1002/anie.201907337

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201907337




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