安徽大学朱满洲/汪恕欣Sci. Adv.：纳米团簇中硫元素价态的自调节

芣苢

2019-11-27

金属纳米团簇因其原子精确的结构和迷人的特性而引起广泛的研究兴趣。硫醇保护的金属纳米团簇中硫元素的价态通常为-2价。价态为奇数的硫原子（即S^-1）很少见，仅在二硫化物（[-S-S-]^2-]；例如FeS₂，Ph₂S₂和半胱氨酸）中才观察到。近日，安徽大学朱满洲，汪恕欣等以Pt₁Ag₂₈纳米簇为平台，实现了硫从硫醇中的“-2”价到羟基化硫醇盐中的“-1”价的价态自调节。作者合成并表征了两个以前未报道的纳米团簇Pt₁Ag₂₈（SR）₂₀和Pt₁Ag₂₈（SR）₁₈（HO-SR）₂（其中SR为2-金刚烷硫醇）。在Pt₁Ag₂₈（SR）₁₈（HO-SR）₂中，羟基的存在会诱导HO-S（Ag）R中两个特殊的S原子从“-2”（在SR中）到“-1”价调节。X射线单晶衍射分析表明，由于这两个纳米簇中表面配体的不同[Pt₁Ag₂₈（SR）₂₀中只有SR，而Pt₁Ag₂₈（SR）₁₈（HO-SR）₂中含有SR-和HO-SR-]，它们表现出不同的外壳结构，即使它们的内核（Pt₁Ag₁₂）是相同的二十面体结构。此外，这两个团簇是1：1共晶。

Xi Kang, Shuxin Wang*, Manzhou Zhu*, et al. Valence self-regulation of sulfur in nanoclusters. Sci. Adv., 2019

DOI: 10.1126/sciadv.aax7863

https://advances.sciencemag.org/content/5/11/eaax7863?rss=1