Angew Chem:硼诱导CoP电子结构重分布显著提高宽pH析氢性能
方木
尽管过渡金属磷化物(TMPs)是最有可能替代析氢反应(HER)Pt催化剂的催化材料之一,但是要进一步提高其催化性能,则需在局域原子层面对TMP位点进行精细调控,并深入了解与其特定电子结构相关的催化机制。近日,来自黑龙江大学陈志敏、任志宇等人首次报道了纳米碳管锚定经B调变电催化特性的CoP(B-CoP/CNT)并在较宽的pH范围内获得了较高的HER性能。B-CoP/CNT在较高的电流密度下(>100A cm-2)在中性和碱性介质中均显示了优异的HER性能。研究人员结合实验和理论研究明确了低电负性的B掺杂剂能够重构与其成键的Co原子及其邻近的P原子的局域电子构型和原子排列,从而增强Co原子的电子离域能力,提高导电性能,优化活性位点上H吸附和H2脱附的自由能,加快HER动力学。这些发现为非金属掺杂剂调变电子结构,开发高性能电催化剂提供了可行的研究策略。

Zhimin Chen*, Erping Cao, Hao Wu, Peng Yu, Ying Wang, Fei Xiao, Shuo Chen, Shichao Du, Ying Xie, Yiqun Wu, Zhiyu Ren*, Boron‐induced CoP electronic structure reformation drives remarkably enhanced pH‐universal hydrogen evolution, Angewandte Chemie, 2019.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.201915254?af=R
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