Angew.:钯催化脱芳构化加速各种桥联多环骨架的构建

newbee

2020-02-16

许多具有生物活性的复杂天然物质都包含了带有苄基季碳中心的桥连多环结构，包括止痛药吗啡，金缕梅生物碱，抗丙型肝炎二萜烯十一烯酚，高异黄烷酮10,11-二羟基龙胆C，吲哚二萜类产物和天冬酰胺等等。它们的合成在有机化学领域有极大的兴趣，并开发了许多有效的合成方法。尽管目前在复杂的多环天然产物的合成方面已经取得了巨大的进步，但是仍然缺乏有效且通用的方法来合成包含全碳四元中心的复杂的桥接多环骨架。为了应对这一挑战，中国科学院上海有机化学研究所汤文军等人提出了一种使用钯催化的脱芳香环化反应构建各种桥连多环骨架的简便且通用的策略，开发了功能强大的钯催化脱芳香环化反应。

本文要点：

1） 用这种催化剂合成了几种天然物质及其类似物，包括微管蛋白B和龙血烯酮。

2） 通过使用手性钯催化剂的不对称脱芳香环化反应使各种对映体富集的桥联多环体系的对映体超量高达99％。

3） 实现了高效的钯催化脱芳香环化反应，有效地合成了一系列具有各种环尺寸和杂环的桥连四环骨架，该方法具有化学选择性和位点选择性，为合成八种桥连化合物提供了可行性。

Wenjun Tang, et al. Expedite Construction of Various Bridged Polycyclic Skeletons by Palladium‐Catalyzed Dearomatization, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202000953

https://doi.org/10.1002/anie.202000953