Angew:有机塑料晶体中的类金属延展性:氨基硼烷中分子形状和二氢键相互作用的角色

众所周知,延展性是许多金属普遍存在的性能,但在分子晶体中很难实现。最近有研究表明,有机晶体在一个或两个特定方向上具有塑性弯曲,但在任何其它方向受到应力时,它们就会马上断裂。近日,印度加尔各答科学教育与研究学院的Chilla Malla Reddy报道了两个球状分子晶体中具有特殊的类金属的延展性和可锻性,分别是BH 3 NME 3和BF 3 NME 3,具有典型的拉伸、压缩、扭转和细化(宽度增加超过500%)等特点。令人惊讶的是,机械变形的样品在向低对称相转变的过程中,不仅保持了良好的长程有序,而且可以通过单晶X射线衍射来确定结构。
本文要点:
1)这些高对称性晶体中的分子主要通过静电力(B- -N +)相互作用,形成柱状结构,从而在柱间形成多个分散力较弱的滑移面。前者的相互作用使分子结合在一起,而后者使分子具有极强的延展性。
2)另一方面,在BH 3 NHMe 2中有限数量的易滑移面和强大的二氢键使得延展性失效。通过对具有特殊延展性和保持晶体有序能力的氨基硼烷的理解,可以设计出高度模块化、易于铸造的晶体功能有机物,并应用于铁电材料、气压比重计和软性机器人等领域。
Chilla et al., Metal-like ductility in organic plastic crystals: Role of molecular shape and dihydrogen bonding interactions in aminoboranes. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.202001060.
DOI: 10.1002/anie.202001060
http://dx.doi.org/10.1002/anie.202001060
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