Acc. Chem. Res.:康奈尔大学林松总结烯烃的官能团化反应发展

纳米技术

2020-03-05

电化学作为合成化学中的重要方法在过去二十年中得到了很好的发展。电化学反应通过电极和电源的使用就可以实现，且能够实现一些特别困难的氧化还原反应过程（比如：F^-氧化为F₂；Li⁺还原未Li⁰），同时对电压的控制能够控制反应的产物和电催化反应选择性。对电极上的电压的细微调节就能够实现对反应产物选择性的调节。这些因素将在电化学方法通常难以实现的有机反应中有机会实现不同的技术和不同的选择。因此，电化学方法为有机合成领域提供了广泛的发展前景，并且在有机化学合成领域得到了越来越多的应用。美国康奈尔大学的Lin Song总结了烯烃化合物的电化学官能团化反应。

本文要点：

(1）烯烃的电化学1，2-双叠氮化反应的发展：过渡金属催化、有机分子催化。电催化在这类反应中起到了两种作用：单电子氧化反应过程，将N₃^-氧化为N₃^.-，将反应生成的N₃^.-中间体和其他有机分子反应生成新的反应中间体。由于催化剂的作用，使得反应能够和两倍量N₃反应，得到多种多样的产物。

(2）烯烃的双官能团化反应。通过阳极氧化反应能够在阳极同时得到两种中间体，通过合适的方法，烯烃分子能够选择性的进行催化反应。通过这种方法，可以实现多种多样的双官能团反应，比如三氟化卤代反应，烷基化卤化反应，叠氮磷酰化反应等。特别的，在铜催化剂作用下使用手性bisoxazoline配体能够实现手性选择的氰基化反应。

参考文献

Juno C. Siu; Niankai Fu; Song Lin

Catalyzing Electrosynthesis: A Homogeneous Electrocatalytic Approach to Reaction Discovery

Acc. Chem. Res. 2020, XXXX, XXX, XXX-XXX，DOI: 10.1021/acs.accounts.9b00529

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.accounts.9b00529

个人介绍

林松，北京大学学士毕业，在哈弗大学获得博士学位（导师：Eric N. Jacobsen），在加州大学做了博士后（导师：Christopher J. Chang）。

研究领域：共价有机化合物（COF），CO₂催化转化，电化学有机合成等。

主页：http://songlin.chem.cornell.edu/