JACS：斯坦福大学Barry M. Trost报道烯烃与炔、醛反应实现三官能团化反应

纳米技术

2020-04-12

Ru基催化剂在烯烃和炔烃的加成反应中展现了较高的催化活性，但是与分子内的反应相比，三取代的烯烃并不具有很好的反应性，这是由于取代基的立体位阻作用影响了反应活性。斯坦福大学的Barry M. Trost等报道了1，2-双硼化烯烃底物，能够与炔烃物种加成，随后和醛反应得到三取代的烯烃，底物拓展结果显示生成了多种具有高对映选择性的硼基取代的具有醇基结构产物。

本文要点：

（1）反应条件优化。二甲基乙炔、呋喃甲醛、Boc保护N的1，2-二硼化-1-甲胺之间的反应，使用CpRu(CH₃CN)₃PF₆作为催化剂。对反应溶剂进行筛选，分别在丙酮、DMF、二氯甲烷中反应，发现二氯甲烷中有最好的反应活性，以89 %的收率得到产物。在DMF和丙酮中的收率分别为53 %和58 %。

（2） 反应底物拓展：对醛反应物的拓展显示，该反应对苯环、呋喃环有兼容性，对α-羰基烯烃有兼容性，对炔基取代的三氟甲基化的羰基有兼容性，产率显示该反应对多种底物有中等到较高的收率；对炔底物进行拓展显示，具有位阻效应的炔取代物同样能以中等收率（~70 %）进行反应；对手性炔基底物反应结果显示，反应能以中等收率（47~86 %）进行，并且炔基底物中的手性结构能很好的保持。

参考文献

Barry M. Trost*; Guoting Zhang

Ruthenium-Catalyzed Intermolecular Coupling of Vinylic 1,2-Bisboronates with Alkynes: Stereoselective Access to Boryl-Substituted Homoallylic Alcohols

J. Am. Chem. Soc. 2020, DOI：10.1021/jacs.0c01755

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c01755

作者介绍

　Barry M. Trost 教授是美国国家科学院院士，美国艺术和科学院院士，荣为斯坦福大学化学系人文学和自然科学 Tamaki 教授，是一位世界闻名的有机化学家。他的研究兴趣涵盖有机化学各领域，对现代有机合成和绿色化学贡献卓著。诸多广为应用的化学反应，如 Trost 不对称烯丙基烷基化反应、Tsuji-Trost反应和 Trost 配体等，均以其名字命名。他首次提出原子经济性概念，1998年获“美国总统绿色化学挑战奖”。迄今，Trost教授已在《自然》、《科学》、《美国化学会志》等国际著名期刊上发表科学论文近1000篇，主编了包括《有机合成大全》在内的10余本专业著作。他执笔撰写的【综合有机合成】这本书，是1991年之前古今中外有机合成方法的历史、发展、实例的归纳总结，称得上是有机合成百科全书的经典。Trost教授是世界上论文被引用最多的50名化学家之一。获得全球范围内奖项荣誉40多项。