ACS Catalysis:4D-STEM纳米束电子衍射法测定核@壳电催化剂的晶格应变

应变工程能够直接修饰原子键,并且广泛应用在提高电催化活性的研究领域中。但是,直接测量单个催化剂纳米颗粒的晶格应变是一项挑战,特别是在单个晶胞的范围内。
有鉴于此,美国橡树岭国家实验室Debangshu Mukherjee,Raymond R. Unocic报道了使用常规的像差校正扫描透射电子显微镜(STEM)和最近开发的4D-STEM纳米束电子衍射技术,定量绘制了铑铂(核壳)纳米立方电催化剂中存在的应变。Rh @ Pt核@壳纳米立方体中的应变要复杂得多,而不仅仅是由于晶格失配决定了壳中的晶胞大小。
文章要点
1)将4D-STEM与数据预处理相结合,可实现具有亚皮米计精度的定量晶格应变映射,而不会影响扫描失真。在4D-STEM测量中,ADF-STEM测量噪声中的两个特征清晰可见。纳米立方体核的单位晶胞尺寸并不一致,随着接近核-壳界面,晶胞尺寸会增加,而Pt壳中的单位晶胞尺寸达到最大值,介于纳米立方体表面和Rh @ Pt界面之间。因此,当与多元曲线解析度结合使用时,4D-STEM技术能够区分纳米立方核与壳之间的距离,并根据与核壳界面的距离来量化单位晶胞的大小。
2)研究结果表明,与像差校正的STEM成像相比,4D-STEM在催化剂材料的应变计量中具有显著的精度和准确性优势,并且有利于获得有关催化剂纳米颗粒中应变演变的信息。
这项技术可以从纳米粒子扩展到其他系统,例如半导体异质结,薄薄膜,铁电畴等。
Debangshu Mukherjee, et al, Lattice Strain Measurement of Core@Shell Electrocatalysts with 4D-STEM Nanobeam Electron Diffraction, ACS Catal., 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c00224
https://doi.org/10.1021/acscatal.0c00224
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