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Nature Chem：Ir催化烯丙基C-H/C-N官能团化反应区域选择性

纳米技术
2020-06-16


C-H键活化反应为化学工作者在开发逆合成路线和对传统有机反应路线的精简提供了可能性。目前，在C-H键活化反应中长期的挑战在于对电子性能/位阻相似的C-H键区分。虽然大量的反应中通过过渡金属催化剂和导向螯合配体分子配合能够在一定程度上对不同的C-H键进行区分，但是非导向区域选择的C-H键区分还存在较大的困难。哥伦比亚大学Tomislav Rovis等报道了一种区域选择性对不对称的双烷基取代烯烃分子的C-H键活化/胺基化反应，该反应中的区域选择性通过烯丙基的电子作用实现，并且作者发现其和1JCH耦合常数相关，作者通过研究给出了两个烯丙基C-H键和他们活化能垒之间的线性关系。

本文要点：

（1）

反应情况。通过一系列不同Cp配体的Cp*IrCl2基催化剂对3-正己烯进行C-H键活化/修饰NHTs官能团，发现了当Cp环戊二烯配体中被C6F5、PhCF3、Ph、iPr、TMS、CH3修饰时，展现了不同的区域位点选择性。并且对1JCH耦合常数和反应区域选择性、C-H键活化能垒之间的关系进行研究，结果显示1JCH耦合常数和对映的烯丙基C-H键活化能之间有线性关系。

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参考文献

Honghui Lei & Tomislav Rovis*

A site-selective amination catalyst discriminates between nearly identical C–H bonds of unsymmetrical disubstituted alkenes，Nature Chem 2020

DOI：10.1038/s41557-020-0470-z

https://www.nature.com/articles/s41557-020-0470-z








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