纳米人

ACS Catal综述：Ni催化烯烃双官能团化反应

纳米技术

2020-07-22

烯烃的1,2-双官能团化反应能够在烯烃分子上通过亲电/亲核反应修饰官能团，Ni复合物催化剂在这种催化反应中展现了快速的氧化加成/缓慢的β-H消除过程，能够通过双电子或者自由基过程进行催化反应。含有两种分子的烯烃反应能够通过将其中一个偶联剂和底物之间的配合，实现对烯烃进行具有化学选择性、区域选择性、立体位阻选择性的官能团化反应。烯烃的三分子反应中通常需要借助导向官能团对产物的选择性进行控制，三分子反应中仅仅有少数例子能够实现不加导向基的情况中进行反应。因此，开发不含导向官能团的三分子烯烃双官能团化反应有广泛意义和前景。纽约大学Tianning Diao等报道了Ni催化的烯烃双官能团化反应最新进展情况。

本文要点：

（1）

非还原型分子内烯烃内双官能团化反应。介绍了烷基卤化物/乙基锌双分子在Ni催化体系中的反应，芳基卤化物/硼酸双分子在Ni催化体系中的反应，烯丙基烯烃芳基酰胺/酯和芳基硼酸酯在Ni催化体系中的反应。此外，介绍了烯醇化加成、光催化酮酰化反应等例子。

（2）

非还原型分子间烯烃内双官能团化反应。对导向官能团修饰的烯烃、亲核试剂、卤化试剂进行总结。此外，介绍了烯烃芳基酯的双官能团化和对硼酸酯后转化得到大量功能性分子。

（3）

此外，介绍了亲电试剂在双官能团化反应中的应用、还原型分子间双官能团化反应等例子。