ACS Catal：光催化剂/手性恶唑硼烷协同催化α,β-不饱和芳基醛和α-胺基烷合成胺基醇
纳米技术
成均馆大学Do Hyun Ryu等报道了α,β-不饱和芳基醛和α-胺基烷之间，通过对映选择性1,2-加成反应合成β-胺基醇的方法。在手性恶唑硼烷离子催化剂、光敏化剂的协同催化作用中，该反应能够以非常高的产率（达到99 %）和非常高的对映选择性（达到98 % ee）合成β-胺基烯丙醇、苄基醇。
本文要点：
反应优化。通过1倍量环己烯基甲醛（1a）、~1.5倍量二苯基胺亚甲基三甲基硅烷（2a）作为反应物，在1 mol % Ir光敏剂、20 mol %手性恶唑硼烷离子催化剂协同催化体系中，在23 W CFL灯进行光催化反应，随后通过K2CO3/MeOH两步过程得到产物。优化后的反应中能够以93 %的产率和92 %的对映选择性得到产物。
反应机理。首先光激发作用导致Ir光敏剂通过单电子氧化过程将2a反应物活化，2a通过脱硅基过程生成α-胺基烷基自由基，同时Ir(III)还原为Ir(II)；在催化剂手性恶唑硼烷离子（3c）Lewis酸的活化作用中，环己烯基甲醛和生成自由基物种中间体加合物（14）。随后二苯基胺亚甲基三甲基硅烷（2a）向自由基中间体14上转移电子，同时将醛基上的氧转变为TMS保护的α-胺基醇（15）。随后通过水解反应得到产物。
参考文献
Jae Yeon Kim, Yea Suel Lee, Yuna Choi, and Do Hyun Ryu*
Enantioselective 1,2-Addition of α-Aminoalkyl Radical to Aldehydes via Visible-Light Photoredox Initiated Chiral Oxazaborolidinium Ion Catalysis, ACS Catal. 2020
DOI：10.1021/acscatal.0c02443
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02443
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