Angew：Pd催化烯炔分子氰基化硼化反应

纳米技术

2020-08-06

波士顿学院Shih‐Yuan Liu等报道了首例对1,3-二炔烃进行反式选择性氰基硼烷化反应。目前已有的通过Pd催化通过1,4-azaborine结构的Senphos催化剂配体的独特结构对1,3-烯炔进行位点、区域、立体选择性反应。本文方法实现了四修饰的烯基腈，并合成了有双烯腈结构单元，这种结构能够进行进一步的官能团化反应。作者将这种方法学用于合成Satigrel，一种抗血小板凝集剂。

本文要点：

（1）

反应优化。将烯炔分子作为反应物，加入1.8倍量BCatCl，1.6倍量CuCN，5 mol % Pd(COD)(CH₂TMS)₂/5~7 %配体，在105~135 ℃的邻二氯苯溶剂中反应2.5 h，随后在室温中加入1,8-二氨基萘或频哪醇的CH₂Cl₂反应，在炔基两端分别加成氰基和BPin（或BDan），得到共轭双烯烃。

（2）

反应机理。Pd(0)通过外球机理对烯炔分子进行氧化加成HBCat，随后通过将BCat基团上的H^-物种转移到原料HBCat上生成H₂BCat^-，同时Pd-联烯消除负氢，生成共轭烯烃，并通过从[Pd]上还原消除过程生成产物分子。

作者介绍

Shih‐Yuan Liu 教授，1997年于维也纳技术大学毕业并获得学士学位，2003年于MIT获得博士学位（导师：Gregory C. Fu教授），2003~2006 在麻省理工学院Daniel G. Nocera教授领导下做博士后工作。2006–2012年在俄勒冈（Oregon）大学任助教授，2012–2013年在俄勒冈大学任副教授，2013年起在波士顿学院任教授。

参考文献

Yuanzhe Zhang, Dr. Bo Li, Prof. Dr. Shih‐Yuan Liu*

Pd‐Senphos Catalyzed trans‐Selective Cyanoboration of 1,3‐Enynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI：10.1002/anie.202005882

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005882