Angew: 烯丙醇加成二级胺合成手性γ-胺基醇

纳米技术

2020-08-16

陕西师范大学王超等报道Ru催化烯丙醇分子通过反Markovnikov过程，进行氢胺基化反应合成手性γ-胺基醇。该反应中通过不对称的借氢反应过程，实现了对外消旋烯丙醇和多宗有机胺反应合成对映性手性二级γ-胺基醇分子，该反应展现了广泛的底物兼容性（68种底物）和非常高的对映选择性（高达＞99 % ee）。

本文要点：

（1）

反应优化。将1-苯基-2-烯基丙醇（1a）和1-苯基哌嗪（2a）作为反应物，在K₃PO₄碱的甲苯溶剂中进行反应，加入1 mol %轴芳基双芳基膦/双芳基胺配位的Ru作为催化剂。对催化剂的结构进行筛选，发现当双芳基胺配体上同时通过芳基碳对Ru进行配位的催化剂有最好的催化性能，在1.5倍量K₃PO₄碱存在条件中实现了94 %的产率和98 %的手性选择性。

（2）

反应机理。外消旋烯丙醇和催化剂Ru结合，随后烯丙醇上醇基中的氢转移到Ru催化剂上，生成α,β-不饱和羰基化合物，随后通过和有机胺进行对映选择性氮杂Michael加成，随后夺取Ru催化剂上的H得到手性醇产物分子。

作者介绍

王超，2004年于湖南师范大学获学士学位；2007年于中国科学院成都有机化学研究所获硕士学位，导师蒋毅研究员；2011 年于英国利物浦大获博士学位，导师肖建良教授。2011年至今就职于陕西师范大学。研究领域：目前主要集中在金属催化的脱氢及借氢反应，生物质平台分子的选择性转化及绿色化学。

参考文献

Ruirui Xu, Kun Wang, Haoying Liu, Weijun Tang, Huaming Sun, Dong Xue, Jianliang Xiao, Chao Wang*

Anti‐Markovnikov Hydroamination of Racemic Allylic Alcohols to Access Chiral γ‐Amino Alcohols, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009754

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009754