JACS: Phomactin萜类化合物全合成
纳米技术
碳环中的C-C单键的重排反应能生成结构独特的，并且难以通过其他方法合成的分子。该方法是有效的、难以预料的合成复杂分子方法。过渡金属催化C-C键断裂能够进一步拓展该方法合成应用前景，同时和传统的周环、碳正离子重排反应一起提供正交选择的构建分子环结构方法。有鉴于此，加州大学伯克利分校Richmond Sarpong等报道了通过这种策略实现了不对称全合成Phomactin萜类化合物，该合成过程中通过香芹酮中得到的蒎烯衍生物进行C-C键断裂实现，具体通过Rh(I)催化对分子中进行选择性的环丁醇进行C-C切断反应。此外，作者实现了全合成Phomactin A, K, P, R, T等复杂分子，和Sch 49027分子的结构重排。
在Phomactin A, K, P, R, T合成的过程中，都实现了从香芹酮出发，在18~20步得到。并且，通过对普遍的后期中间体25分子通过2~4步，具体通过一系列精心编排的氧化/重排过程实现，比目前的合成方法效率更好。
作者发现，Rh(I)催化环丁醇（44，59）展示了在复杂分子，通过Rh转移、氧化、硅氧消除等过程实现。此外，底物和反应条件的调控能够影响光脱金属化（photodemetalation）步骤。
参考文献
Paul R Leger, Yusuke Kuroda, Stanley Chang, Justin Jurczyk, and Richmond Sarpong*
C–C Bond Cleavage Approach to Complex Terpenoids: Development of a Unified Total Synthesis of the Phomactins, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c07316
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07316
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