ACS Catal: 硼氟酸催化芳基重氮酯和烯烃制备环丙烷产物

纳米技术

2020-09-12

合成环丙烷物种在药物分子发现、化学生物学、全合成等领域中聚有重要意义，有鉴于此，北卡罗来纳大学教堂山分校Sidney Wilkerson-Hill等报道了通过三(五氟苯基)硼烷作为催化剂对未活化的烯烃与芳基重氮乙酸酯反应和环丙烷化，实现了在10 mol %催化剂负载条件中和温和条件反应以高达90 %的产率（8:1~>20:1）合成环丙烷物种，该反应中通过Lewis酸活化的卡宾进行。

本文要点：

（1）

反应优化。将苯乙烯（2a）、对溴苯基重氮乙酸乙酯（1a）作为反应物，考察B(C₆F₅)₃催化剂对乙烯官能团进行环丙烷化的性能，结果显示在负载了10 mol % B(C₆F₅)₃的条件中，在1,2-二氯乙烷中反应于50 ℃中的产率达到83 %。

（2）

反应机理。在B(C₆F₅)₃作用中，对重氮化合物1a活化，异构为烯烃重氮盐硼氟碱物种A，在消除N₂后得到硼氟酸稳定的卡宾物种B，随后通过和苯乙烯进行协同的[2+1]环加成反应，得到产物并重新生成B(C₆F₅)₃原料。

参考文献

Joseph P Mancinelli and Sidney Wilkerson-Hill*

Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Cyclopropanation of Styrenes with Aryldiazoacetates, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03218

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03218