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JACS: Fe催化烯烃精确定位的移位催化反应

纳米技术

2020-10-01

在化学反应中，C=C双键的催化异构反应能够生成高价值类似物分子，因此其在化学工业中起到非常重要作用，目前该领域中得到了一定进展，但是对于精确控制环、非环反应体系中C=C键反应的位点仍未得到很好的解决。有鉴于此，新加坡国立大学Ming Joo Koh等报道了通过Fe基催化剂、碱、硼基化合物进行烯烃转化反应。机理研究结果显示，该反应过程包括原位生成Fe-H物种通过烯烃插入/β-H消除连续过程，促进烯烃异构化反应。通过该方法，能够从单一分子出发进行区域发散性合成。石油相关原料中的烯烃混合物能够通过这种过程生成单一烯烃产物。

本文要点：

（1）

发散性合成方法。

以对甲基苯丁烯（5a）作为反应物，在1 mol % [Fe(bpy)₃][FeBr₄]催化剂，加入20 mol % B₂Pin₂、20 mol % LiOtBu，在80 ℃的甲苯中进行反应，以92 %的收率得到丁基上2位修饰烯烃的对甲基苯丁烯（6a）；

当以5 mol % Fe(OAc)₂作为催化剂，加入40 mol % PhMe₂SiBPin、40 mol % LiOtBu，在100 ℃的甲苯中进行反应，以90 %的收率获得丁基上3位修饰烯烃的对甲基苯丁烯（7a）。