Angew: Co催化构建含氰基的α-四级碳结构的烯烃

纳米技术

2020-10-06

耶鲁大学Jonathan Anthony Ellman等报道了Co催化C-H键活化/氰基化三组分合成，对1,3-二烯用亲电氰化试剂（N-氰基琥珀酰亚胺）构建含有氰基的四级立体碳中心产物。在2-芳基/2-烷基修饰的二烯中分别得到α-芳基获α-烷基化的α-甲基化氰基产物。该合成方法说明，氰基能用于γ-内酯、四唑等多种分子的合成。作者通过氘代标记反应物研究了该反应中的机理，验证了通过7元Co杂环中间体过程进行，经历了C-H键活化、移位插入二烯烃、β-H消除、负氢重新插入等过程得到6元Co杂环中间体、随后和氰基化试剂反应得到7元Co杂环中间体。

本文要点：

（1）

反应优化。将0.2 mmol N杂环修饰的芳化物（1）、0.4 mmol二烯烃（2）、0.34 mmol N-氰基琥珀酰亚胺（3）作为反应物，加入20 mol % Cp*Co(CO)I₂ Co催化剂，40 mol % AgSbF₆，30 mol % NaOPiv，在110 ℃ 二氧六环中反应。

参考文献

Sun Dongbang, Jonathan Anthony Ellman*

Synthesis of Nitrile Bearing Acyclic Quaternary Centers via Co(III)‐Catalyzed Sequential C–H Bond Addition to Dienes and N‐Cyanosuccinimide, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202010735

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202010735