Angew: 低价态Ga有机试剂的合成、组成、反应性
纳米技术
GaOTf是能够用于催化、合成领域中的简单、方便低价态Ga试剂，但是目前关于其组成、反应性等相关的理解仍然非常缺乏。有鉴于此，约克大学John Martin Slattery等报道了通过Ga金属和AgOTf在芳基溶剂中进行氧化反应，通过71Ga NMR表征，发现[Ga(arene)n]+物种，同时用X射线研究方法进行进一步的研究，揭示了样品中的物种详细种类。
本文要点：
将AgOTf溶液、甲苯、Ga在45 ℃中反应，随后反应溶液在-20 ℃中过夜得到浅褐色晶体材料，通过X射线表征发现该晶体结构为[Ga][Ga(C6H5Me)2]2[Ga3(OTf)8]（1）。将AgOTf溶液、六甲基苯、甲苯、Ga在45 ℃中反应，随后-20 ℃中冷却过夜得到的晶体，X射线表征发现晶体结构为[Ga(C6H5Me)(C6Me6)]2[Ga2(OTf)6]·C6H5Me（2）。
作者发现在各种条件中，产物中都含有Ga-arene、Ga-OTf物种、不常见的“裸露”[Ga]+离子。此外，作者通过18-冠-6分离得到Ga(I) crown复合物分子，认为可能通过形成双金属Ag(I)/Ga(I)簇合物离子[Ag4{Ga(OTf)3}4(μ-Ga)6(OTf)4]2-中间体。
参考文献
Josef T. Boronski, Matthew Stevens, Bono van IJzendoorn, Adrian C. Whitwood, John Martin Slattery*
Insights into the composition and structural chemistry of gallium(I) triflate, Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI: 10.1002/anie.202010837
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202010837
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