Angew：含有CF3官能团的1,3-烯炔、S8发散性合成噻吩等多硫化物

纳米技术

2020-10-12

华侨大学宋秋玲、郑州大学蓝宇等报道了以含有CF₃官能团的1,3-烯炔、S₈作为原料，发散性合成环状不对称结构二芳基硫化物/硒化物、多噻吩的合成方法学，该反应中兼容芳环邻位F，Cl，Br，NO₂修饰的底物；同时，当芳基邻位上为H，该方法能够快速合成二硫化物、二硒化物分子。该反应过程通过构建噻吩/选择性C3位点的硫醇化级联转化反应过程实现。

该反应过程的操作方法简单，能够进行发散性合成，有广泛的底物种类，能够以简单易得的分子作为反应物，制备高价值的产物种类。作者通过DFT计算验证了该反应可能通过自由基反应过程，随后作者报道了一系列噻吩衍生物的合成。

本文要点：

（1）

反应优化。将1倍量邻溴苯基三氟甲基乙烯基乙炔（1a）、1.2倍量S₈为反应物，加入5倍量K₂CO₃作为碱，在DMF中90 ℃条件进行10 h反应，以89 %的产率得到不对称二芳基硫化物（2a）。当反应中调控添加剂和碱的种类，当加入2.5倍量Cs₂CO₃、加入Cu粉作为添加剂，在100 ℃中反应10 h，以89 %的产率得到二噻吩结构的产物（3a）。当反应物中邻位为H，即苯基三氟甲基乙烯基乙炔作为反应物，该反应加入2.5倍量K₂CO₃碱，在90 ℃中DMF溶剂中反应10 h，反应生成二硫化物（4a）。

参考文献

Shengnan Jin, Shi-Jun Li, Xingxing Ma, Jianke Su, Haohua Chen, Yu Lan*, Qiuling Song*

Elemental sulfur enabled divergent synthesis of disulfides, diselenides and polythiophenes from β‐CF₃‐1,3‐enynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009194

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202009194