Angew：硼酸MIDA酯原位生成CO用于Pd催化C-C偶联

纳米技术

2020-10-22

硼酸MIDA酯之前在合成芳基化杂环分子中展现了较好的作用，有鉴于此，多伦多大学Andrei K. Yudin等报道了硼酸MIDA酯作为CO替代物用于各种Pd催化转化反应，这种硼酸MIDA酯能对有机胺、醇、碳基亲核试剂存在的时候稳定，作者在Pd催化胺基羰基化、羰基化Sonogashira偶联、Suzuki-Miyaura偶联反应中展示了该方法的广泛官能团兼容性。

本文要点：

（1）

反应优化。将邻甲基碘苯、四氢吡咯作为反应物，加入5 mol % Pd(dba)₂/10 mol % PPh₃，2倍量NEt₃，在80 ℃二氧六环中反应，得到四氢吡咯羰基苯（5a），实现了97 %的产率。

（2）

反应机理。Pd⁰-L活化芳基卤化物，进行氧化加成，MIDA硼酸酯自发异构消除得到一分子CO，随后加成到Pd^II上，在碱和亲核试剂作用中，芳基硼酸、端炔等亲核试剂配位到Pd^II上，随后通过从Pd^II上还原消除，得到产物。

参考文献

Chieh-Hung Tien, Alina Trofimova, Aleksandra Holownia, Branden S. Kwak, Reed T. Larson, Andrei K. Yudin*

Carboxyboronate as a Versatile in situ CO surrogate in Palladium‐Catalyzed Carbonylative Transformations, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202010211

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202010211