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JACS：Ni/mCPBA活化惰性C-H键机理

纳米技术

2020-10-30

在mCPBA和温和条件中，Ni能够对包括聚乙烯等惰性烷烃催化进行氧化，而且反应转化数较高，但是该反应的机理仍然没有定论。有鉴于此，加州大学伯克利分校John F. Hartwig等报道了Ni和mCPBA对惰性C-H键的活化反应机理，发现在Ni催化剂存在条件中能够形成寿命较高的碳中心自由基物种，mCPBA发生分解，说明反应通过烷基自由基过程进行。

本文要点：

（1）

考察了环己烷、金刚烷在mCPBA、0.1 mol %催化剂，在DCM/MeCN(3:1)溶剂和50 ℃中进行反应的情况，结果显示生成醇、酮、环内酯、氯化物的混合物。

（2）

过模型底物和氘代标记实验，作者验证了该反应中Ni切断C(sp³)-H的过程和以往所猜测的有所不同，该反应中通过mCPBA分解后形成的芳酰氧基自由基活化惰性C-H键，得到烷基自由基。