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JACS: 协同氢转移催化（cHAT）室温烯烃加成

纳米技术
2020-11-02


在烷烃异构热动力学过程中，通过氢原子转移（HAT）过程的自由基氢化反应正变得越来越重要，目前基于单催化剂的反应中，需要加入化学计量比氧化物、负氢化物。

有鉴于此，莱斯大学Julian G. West等报道了一种新产生自由基烯烃加氢还原反应策略，以一种协同氢原子转移过程（cHAT）反应，两种试剂分别贡献给烯烃一个氢原子，实现了室温条件中对烯烃进行对映选择性将烯烃还原为饱和烷烃。

本文要点：

（1）

反应优化。以苯丁烯（1）作为反应物， 加入10 mol % Fe(acac)3、10 mol % PhSH，2倍量PhSiH3，在EtOH溶剂和N2保护条件中室温反应，实现了93 %的收率。

（2）

加成到烯烃官能团上的化学等性氢自由基分别从H-和H+得到，该过程中无需氧化剂。反应机理结果显示，催化反应过程中需要金属催化HAT、巯基自由基捕获HAT两种循环过程，因此实现了对大量未活化烯烃合成饱和烷烃，该方法学有产率较高、对映选择性高等优势，同时是一种新型自由基氢化反应。

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参考文献

Padmanabha V. Kattamuri and Julian G. West*, Hydrogenation of Alkenes via Cooperative Hydrogen Atom Transfer, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09544

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09544

 




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