Angew：Au(I)催化硫代炔、烯烃合成手性环丙烷基含硫物种

纳米技术

2020-11-10

根特大学Johan Maurits Winne等报道了Au(I)催化进行烯烃的乙烯基环丙烷化反应方法学，该方法中通过炔丙基醛的乙烯二硫缩醛重排，产生Au(I)配位的乙烯基卡宾离子，从而对大量广泛的烯烃得到硫代-乙烯基环丙烷产物。该Au催化反应在温和条件室温中进行，选择性转化为顺式取代环丙烷。该反应中分别引入乙烯基卡宾、随后化学选择性对乙烯二硫桥进行氢脱硫化反应，能够快速的合成消旋头孢毒素生物碱。

本文要点：

（1）

反应优化。以取代苯乙烯作为反应物，在5 mol % IPrAuCl、5 mol % AgSbF₆作为催化剂，在室温CH₃NO₂中进行反应，以98 %的产率得到产物，其中顺式/反式结构的比例为4.8:1；在2 mol % (IPrAu)₂OH·BF₄作为催化剂，在Cl(CH₂)₂Cl中进行反应，以92 %的产率得到产物，其中顺式/反式结构的比例为1:5.7。

（2）

底物拓展结果显示，产物中手性结构都有较好的结果。

参考文献

Tengrui Yuan, Bram Ryckaert, Jan Hullaert, and Kristof Van Hecke, Johan Maurits Winne*, Stereoselective Gold(I)-Catalyzed Vinylcyclopropanation via Generation of a Sulfur-Substituted Vinyl Carbene Equivalent, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202012664

https://doi.org/10.1002/anie.202012664